O Hugo Cisneiros escreveu há alguns dias um tutorial para quem precisa usar o WordPress com mais de um banco de dados. Segundo ele:

Houve um certo trabalho em que participei, onde foi necessário instalar um WordPress-MU de alta disponibilidade, que utilizava além de dois servidores Web, dois servidores de banco de dados. Neste cenário, os arquivos do servidor Web estavam sempre replicados nas duas máquinas, e os bancos de dados também tinham seus dados sempre nas duas máquinas. Com os dados sempre replicados em várias máquinas, tivemos que customizar o WordPress para entender isso.

Continue lendo o tutorial no site do Hugo, o Devin.